根据《反垄断法》，经营者集中达到以下哪种情形时应当事先向国务院反垄断执法机构申报？

依据《反垄断法》第二十七条，经营者集中达到'参与集中的经营者上一会计年度在中国境内的营业额合计超过100亿元人民币，并且其中至少两个经营者上一会计年度在中国境内的营业额均超过10亿元人民币'的，应当申报。其他选项均不符合法定申报标准。